交聯(lián)鍵的斷裂
導(dǎo)讀：
2.5交聯(lián)鍵的斷裂 已經(jīng)在過(guò)硫化一節(jié)中詳細(xì)論述過(guò),硫化是一動(dòng)態(tài)過(guò)程。并非所有交聯(lián)鍵在硫化過(guò)程中都保持不變,而是有些已有的交聯(lián)鍵發(fā)生斷裂,又連續(xù)形成新的交聯(lián)鍵。在定伸強(qiáng)度上升時(shí),新生
2.5交聯(lián)鍵的斷裂
已經(jīng)在過(guò)硫化一節(jié)中詳細(xì)論述過(guò),硫化是一動(dòng)態(tài)過(guò)程。并非所有交聯(lián)鍵在硫化過(guò)程中都保持不變,而是有些已有的交聯(lián)鍵發(fā)生斷裂,又連續(xù)形成新的交聯(lián)鍵。在定伸強(qiáng)度上升時(shí),新生成的交聯(lián)鍵要比斷裂的多。在硫化平坦階段,交聯(lián)和斷裂達(dá)到平衡。產(chǎn)生硫化返原時(shí),斷裂的鍵要比生成的多。
誠(chéng)然,活化促進(jìn)劑能與加到交聯(lián)鍵位置上的硫產(chǎn)生作用,其方式與促進(jìn)劑與硫黃和含硫物質(zhì)的作用相似。已經(jīng)講過(guò),這已多次得到證實(shí)。例如E.N.戈利阿諾娃( Gurjanova)及其同事和G.A.布洛克及其同事都曾用放射性硫(S35)觀察到了這種相互作用(參見(jiàn)方程式143)。
因此,可以設(shè)想,促進(jìn)劑對(duì)交聯(lián)鍵的產(chǎn)生起作用,對(duì)其斷裂也起作用。L貝特曼及其同事41曾經(jīng)提出幾個(gè)有關(guān)交聯(lián)鍵產(chǎn)生斷裂的反應(yīng)機(jī)理(見(jiàn)方程式215~217)。
B.A.多加德金還設(shè)想了類(lèi)似的進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)。他的觀點(diǎn)是多硫鍵釋放出硫并生成新的硫交聯(lián)鍵,這樣,多硫鍵就轉(zhuǎn)化為含硫量較低的多硫鍵。這一觀點(diǎn)已為A.A.沃森所證實(shí)。但是交聯(lián)鍵分裂出的硫并不一定都用于高聚物鏈間的交聯(lián),當(dāng)然,它也能參加環(huán)化作用,這時(shí),它便無(wú)助于定伸強(qiáng)度的增加(見(jiàn)方程式218)。
顯然,多硫鍵比雙硫鍵或單硫鍵更有可能進(jìn)行硫鍵與促進(jìn)劑之間的反應(yīng)。因此,已經(jīng)講過(guò),硫化膠的硫黃量大的交聯(lián)鍵比硫黃少的交聯(lián)鍵先起反應(yīng)(參看1.1.3.4和2.3.2.2.2),這對(duì)于硫化返原和熱穩(wěn)定性是至關(guān)重要的。
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