用二硫化二苯并噻唑的交聯(lián)反應(yīng):
按W.謝勒的說法，用二硫化二苯并噻唑硫化的情況，因硫黃與二硫化二苯并噻唑之間的比例而異。當(dāng)硫黃過量時(shí)，是一分?jǐn)?shù)級(jí)反應(yīng)，而二硫化二苯并噻唑過量時(shí)，則為一級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)的開始也取決于硫黃用量。活化能是23.3千卡克分子。
B.A.多加德金也發(fā)現(xiàn)用二硫化二苯并噻唑的硫化是級(jí)反應(yīng)。他認(rèn)為在反應(yīng)過程中以游離基的形式生成2-硫醇基苯并噻唑。
釰實(shí)夫和福田春子43研究了二硫化二苯并噻唑與硫黃和二苯基甲烷的反應(yīng),并得出了如下的反應(yīng)機(jī)理:首先,二硫化二苯并噻唑分裂為兩個(gè)2-硫醇基苯并噻唑游離基用以活化環(huán)狀S3硫。用二硫化二苯并噻唑生成二苯甲基多硫化物和二苯甲硫酮的量比用2-硫醇基苯并噻唑要大。隨二硫化二苯并噻唑用量的增加,反應(yīng)產(chǎn)物的量也増大,而增加2-硫醇基苯并噻唑用量時(shí),情況并非如此。根據(jù)翎實(shí)夫和福田春子的這些發(fā)現(xiàn),可以設(shè)想二硫化二苯并噻唑的反應(yīng)如下(見方程式143~153)。
含大量二硫化二苯并噻唑或N,N-二乙基苯并噻唑-2次磺酰胺的膠料,能夠進(jìn)行無硫硫化,根據(jù)以上事實(shí)(見方程式154),可以假定其反應(yīng)機(jī)理與2.3.2.2.2節(jié)講的二硫化四甲基秋蘭姆反應(yīng)機(jī)理相似。
但是用這種方法制備的無硫硫化膠,其機(jī)械性能不很好。
可以假定,以硫黃和二硫化二苯并噻唑(也同樣適用于次磺酰胺)的普通硫化與用2-硫醇基苯并噻唑時(shí)相同。當(dāng)二硫化二苯并噻唑按方程式154分裂為2-硫醇基苯并噻唑游離基后,反應(yīng)就按方程式117后半部分的方式進(jìn)行或按方程式136和137所示之極化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。
